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化工废水中 COD 检测方法比较及标准曲线优化研究

作者

柴倩 拓凌旭

陕煤集团榆林化学有限责任公司 陕西榆林 719000

引言

化工行业在生产过程中排放大量含有有机污染物的废水,若未经有效处理直接排放,将对水体生态系统和公共健康造成严重影响。化学需氧量(COD)作为衡量水体中有机物污染程度的核心指标,是废水处理与排放监管中的关键参数。准确、快速、稳定地检测 COD,对于污染源控制和工艺优化具有重要意义。面对不同水质条件和检测需求,选择合适的检测方法并优化标准曲线,成为提升水质监测效率与准确性的关键环节。

一、化工废水 COD 检测的常用方法与原理

化工废水中含有大量复杂成分的有机污染物,化学需氧量(COD)作为表征有机物总量的关键指标,其检测方法直接影响水质评价与处理工艺控制的科学性。目前,常用的 COD 检测方法主要包括重铬酸钾法、高锰酸钾法以及快速消解分光光度法,这些方法各具特点,适用于不同类型的化工废水。重铬酸钾法作为国家推荐标准方法,具有氧化能力强、适用范围广的优势,能够全面反映化工废水中的大多数有机污染物含量,是应用最为广泛的一种。但其操作流程较复杂,使用了有毒的铬盐和浓硫酸,对实验安全和环境有较高要求。

快速消解分光光度法近年来得到广泛应用,主要依赖于重铬酸钾与有机物反应后的显色变化,利用比色法快速测定 COD 值。该方法以操作简便、反应时间短、自动化程度高为主要优点,特别适用于现场快速检测与大批量样品分析。针对不同类型化工废水,如高氨氮、高盐、高色度样品,快速检测法可能受到基体干扰影响,此时需进行前处理或稀释处理以提高结果可靠性。在检测过程中,消解温度、反应时间及显色稳定性是影响测定准确性的关键因素,必须严格控制试剂比例和反应条件,保证标准曲线与实际测量数据的对应关系稳定可靠。

选择合适的 COD 检测方法,应综合考虑化工废水的污染特性、实验条件、检测频率以及数据准确性需求。随着绿色检测理念的发展,对 COD 检测方法的环保性、试剂毒性与废液处理也提出了更高要求。当前部分研究正在探索以非金属氧化剂替代传统氧化剂,以期实现对化工废水中 COD 的安全、精准与低成本检测。

二、不同检测方法的对比分析与适用性评价

化工废水中 COD 的检测结果直接影响水质评价与处理工艺控制,因此选择合适的检测方法具有实际指导意义。在实际应用中,常见的 COD 检测方法包括重铬酸钾法、快速消解分光光度法以及高锰酸钾法。这些方法在反应原理、适用范围、操作复杂度和检测精度等方面存在显著差异。重铬酸钾法作为国家标准方法,具有准确度高、抗干扰能力强等优点,适用于有机污染物含量较高、水质成分复杂的化工废水样品,但其操作过程较为繁琐,消解时间长,对试剂稳定性与操作条件要求较高,且含铬废液处理存在环境压力。快速消解分光光度法在检测速度与操作便捷性方面表现突出,适合批量样品检测,特别适用于中小型实验室日常监测需求,但其结果对消解温度与时间较为敏感,易受操作一致性影响。高锰酸钾法反应条件温和,设备要求低,但其检测范围有限,无法全面反映高浓度有机污染物的真实水平,因此在化工废水中的适用性较差。

从适用性评价角度出发,不同检测方法对废水样品中的有机物类型和浓度表现出不同的响应能力。重铬酸钾法适用于绝大多数含有酚类、醛类、脂肪族和芳香族化合物的复杂废水,是化工行业 COD 检测中最具代表性的方法。其氧化剂强度高,可在强酸性条件下有效分解难降解有机物,测定结果稳定、重复性好。快速消解分光光度法虽然原理上与重铬酸钾法相似,但因采用了微型密闭反应系统和高温快速消解技术,更适合现场快速分析和应急监测。但此法对测定波长选择、比色时间控制和试剂配比均有较高要求,稍有误差便可能造成测量偏差。高锰酸钾法虽然操作简便,常用于天然水或生活污水检测,但因其氧化能力弱,许多难降解或高分子有机物无法完全氧化,测定值常常偏低,不适用于化工废水中 COD 的准确测定。

结合实验比较数据与工程实际需求,不难看出,重铬酸钾法在精度和适用范围方面具有显著优势,适合作为化工废水中 COD 检测的首选标准方法,特别适用于需要提供法律依据或精确污染评估的数据场景。快速消解分光光度法可作为辅助性方法,在实验室能力有限或检测批量较大的情况下提供高效补充,但需加强标准化操作以提高数据稳定性。高锰酸钾法则更适合作为对低污染程度水样的初筛手段,不建议在复杂或高污染样品中独立使用。合理选择检测方法应以废水成分特征、测定目的、操作条件及精度要求为出发点,建立多维度评价体系,才能在保证检测结果可靠的同时提升工作效率与资源利用率。

三、标准曲线拟合优化与检测精度提升路径

在化工废水中进行 COD 检测时,标准曲线的构建质量直接决定测量结果的准确性与重复性。不同检测方法如重铬酸钾法和快速消解分光光度法虽然在反应原理上有所差异,但都依赖于标准溶液浓度与仪器响应值之间的线性关系来推导未知样品的 COD 值。在标准曲线拟合过程中,需严格控制标准溶液的浓度梯度设置、反应时间、试剂配比与光度测量波长等影响因素,确保数据点分布合理且线性相关性强。为避免低浓度与高浓度区域拟合失真,应采用多点多次测量方式构建标准曲线,并对线性回归结果进行相关系数( R2 )与残差分析,以验证曲线模型的可靠性与稳定性。

优化标准曲线不仅需要技术参数的调整,更要通过实验设计的系统性提升检测过程的抗干扰能力。在实际操作中,化工废水中往往含有色度、悬浮物或还原性物质,这些都会对光度测量造成干扰,影响标准曲线的准确拟合。因此,在曲线构建过程中应引入空白对照、校正系数与样品预处理步骤,如过滤、稀释或掩蔽干扰离子,降低非目标组分对吸光值的影响。对测量值偏离趋势较大的标准点应进行剔除或重新制备,以避免极端数据影响整体拟合效果。同时,在拟合模型选择上,可根据不同浓度区间采用线性、二次或分段回归模型,提高曲线在各区段的贴合度,使其更符合真实检测需求。对于使用分光光度法的检测方式,仪器校准和波长设定误差也是标准曲线优化过程中不可忽视的关键变量。

提高检测精度的路径还在于对标准曲线应用过程中的动态监控与周期校正机制的建立。标准曲线并非一成不变,应根据试剂批次、环境温度、操作人员误差等实际变化进行定期重新拟合和验证,防止因系统偏移而引起的测量失准。同时,应建立实验室内部质量控制体系,定期采用已知浓度的质控样品进行复测,对检测系统的长期稳定性与准确性进行评估。在数据处理阶段引入统计误差分析和不确定度评估,也有助于提升对检测结果可信度的判别能力。通过构建标准曲线的优化体系与检测环节的全过程质量管理,能够有效提升化工废水中 COD 检测的精度与重复性,为环境监测与水处理工艺控制提供可靠的数据支撑。

结语

在化工废水处理中,COD 作为衡量有机污染物浓度的重要指标,其检测精度直接关系到环境监测和治理效果的评估。通过对不同检测方法的标准曲线拟合进行优化,不仅可提升数据的准确性与稳定性,还能增强对复杂水样中干扰因素的识别与控制能力。构建科学、合理的标准曲线体系,并结合全过程质量管理与动态校正机制,是实现高效、可靠 COD 检测的关键路径。持续优化检测技术,为工业水污染控制与环境保护提供有力支撑。

参考文献

[1]陈晓峰.化工废水中COD 检测方法对比分析[J].环境科学导刊,2022,41(2):87-90.

[2]李志强.重铬酸钾法测定COD 的标准曲线优化研究[J].环境监测管理与技术,2021,33(4):52-55.

[3]王丽华.快速消解分光光度法测定 COD 的应用与改进[J].水工业市场,2020,23(6):73-75.