高铬铁水提钒技术研究
李华国 张华 刘德斌
云南德胜钒钛新材料有限公司炼钢厂 云南 675000
一、序言:
钒是一种很重要资源,钒及其产品具有良好的物理、化学性质 , 被广泛应用于航空航天、冶金、化工等领域。钒的提取主要有三种方式:
1、从钒钛磁铁矿中提取;
2、从钒渣中提取;
3、从其它原料中提取。
转炉提钒基本工艺是:进生铁、兑铁、吹炼、加冷却剂、吹炼结束、倒炉取样、测温、出钒渣、出半钢。
转炉炼钢半钢提钒冶技术,主要技术优点是提取杂质少 ,V2O5 含量高的钒渣,其主要技术内为:
高炉将含钒铁矿石冶炼出含钒铁水,含钒为
。含钒铁水进行转炉提取钒渣,提出的钒渣可作商品钒渣外卖或进一步加工成钒制品。提钒后的钢水称为半钢再去炼钢。含钒铁水提钒的主要技术任务有三个:
1、把含钒铁水低温吹炼成具备一定含碳量的半钢;2、最大限度的把铁水中的钒氧化使其进入钒渣;3、通过提钒得到适合于外卖的商品钒渣或提取 V2O5 进一步进行钒制品深加工要求的钒渣。
二、钒渣标准:
钒渣按五氧化二钒的品位分四个牌号,其化学成分符合下表:

注:水份不作交货条件,但供方应按批向需方提供测定结果。
1、交货钒渣中金属铁 ⩽22% 。
三、生产现状:
拥有一座 120 吨提钒转炉,1座 KR 脱硫站、1 座 120 吨炼钢转炉,1 座 LF 精炼炉,7 机 7 流方坯连铸机一台。
提钒铁水成分见下表:

提 钒 使 用 三 孔 氧 枪, 喉 口 直 径 mid 37.4mm , 提 钒 参 数: 氧压 0.80~0.90MPa , 流 量 14740~ 16590 立 方 / 小 时, 枪 位:1200~1600mm ,供氧时间 270~360 秒。
提钒冷压球团 30~40Kg/t 钢,提钒生铁块 40~60Kg/t 钢,采用铁罐加钢筋模式对铁水进行降温。
四、含铬铁水提钒:
含铬量大于 0.200% 的铁水用于转炉提钒即可称为高铬铁水提钒。高铬铁水提钒主要针对铬氧化反应及氧化反应的产物,它们在钒渣中的状态及对钒渣的影响进行分析,并在提钒过程中采取相应技术措施。
德胜钒钛新材料有限公司 120 吨转炉提钒生产过程中,铁水Cr 含量高达 0.300%-0.500% ,钒渣中 Cr2O3 含量最高达 16.18% 。与铁水 Cr 含量在 0.250% 以内,钒渣中含量 Cr2O3 在 8% 范围的钒渣相比,高铬钒渣发干,流动性差、钒渣渣铁不分、明铁含量高。
由于高铬铁水提钒钒氧化率从 90% 左右下降至 80% 左右,残钒上升,钒渣品位下降的问题。因此,因此德钢开展了高铬钒钛铁水提钒工艺研究。
钒的氧化率可按下式计算:
钒氧化率 Σ=Σ (金属料总钒- 半钢残钒)/ 金属料总钒 ∗100%
1、提钒过程铬的氧化
铬与氧的亲和力和锰与氧的亲和力相当,提钒过程中会被大量氧化,根据资料介绍和现场实测,在 C-V 转化温度( 1360∘C 左右)的范围内,提钒元素氧化顺序为:Ti>Si>V>Mn>Cr>C。Si、Ti 在开吹短时间内已基本氧化完全; 随后 Mn 、Cr、V 开始大量氧化,因其氧化均为间接氧化,Mn、Cr 氧化过程消耗大量FeO, 造成钒氧化速度减慢,半钢残钒升高。
2、含铬钒渣的特性
在提钒条件下铬氧化的产物主要以 Cr2O3 为主,它的熔点很高,为2435 ℃,在钒渣中以高熔点物质铬铁尖晶石的形态存在。使钒渣熔化温度的升高,使得钒渣黏度升高、流动性变差,影响传质,造成钒氧化率下降,残钒上升,这是钒渣品位下降的主要原因。另含铬钒渣流动性差,渣铁分离不好,这是钒渣明铁上升的主要原因。
钒渣明铁可按下公式进行计算:MFe (±k)q(k=M1′ 【 M1+M2∗(1-H2O%) 】 *100
式中:
M1 :金属铁块质量,单位为克(g)
M2 :通过筛孔尺寸为 5.0mm 筛子的全部试样质量,单位为克(g)
H2O :钒渣水份含量, %
3 含铬铁水提钒特点
根据含铬钒渣特性和铁水中铬元素的氧化特性可以看出,与普通铁水提钒相比,含铬铁水提钒主要有以下特点:
1)在 C-V 转化温度区间, Cr 大部分氧化到渣中,易造成转炉提钒过程传质变差,V 氧化率下降,残钒上升,钒渣品位下降;
2)含铬钒渣熔点高、渣子干,流动性,渣铁分离差,钒渣明铁上升,影响钒渣质量;
3)铁水中 Cr 氧化大量放热、炉内升温速度快,需多加提钒生铁,有利于降低铁水消耗。
五、结论:
1、铁水中的铬在氧化后变成高熔点 Cr2O3 化合物,使钒渣黏度升高、流动性下降、钒渣明铁量增加、同时使提钒传质变差,钒氧化率下降,残钒上升,是影响高铬钒钛铁水提钒钒渣品位的重要及明铁的主要因素。
2、通过提升半钢温度,并采用调渣提钒,增加钒渣中 SiO2 含量,降低炉渣的熔点,有效缓解含铬钒钛铁水提钒钒渣明铁偏高难题,又通过优化氧枪,降低供氧强度,铁罐加钢筋降铁水温度,从而降低半钢残钒,提升钒渣品位。
参考文献
[1] 黄道鑫 . 提钒炼钢 [M]. 北京 : 冶金工业出版社 ,2002.
[2] 黄伟军. 含铬型钒钛铁水转炉提钒的应用基础研究[D].东北 : 东北大学 ,2016.
作者简介:李华国 1968 年11 月1 日 男 四川仁寿 汉族 本科 炼钢工程师 德胜钒钛新材料有限公司 研究方向: 炼钢
第二作者 张华 1981 年10 月18 日 男 内蒙古赤峰市 汉族 本科冶金工程师 研究方向: 炼钢
第三作者 刘德斌 1972 年10 月9 日 男 大姚 汉族 专科 冶炼工程师 研究方向: 炼钢