生物质基可降解塑料的制备与性能
孙涛涛
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一、引言
全球每年塑料产量超 4 亿吨,其中仅 9% 被回收,其余通过填埋、焚烧处理,造成严重的环境问题。生物质基可降解塑料以可再生生物质为原料,在自然环境中可被微生物分解为 CO2 ₂和水,降解率可达 90% 以上,较传统塑料的环境负荷降低 60% 。数据显示,淀粉基可降解塑料的原料成本较石油基塑料低 15%-20% ,但力学性能(如拉伸强度仅 2⋅10MPa )与热稳定性(热分解温度 <200∘C )不足,限制了其在包装、农业等领域的应用。在 “双碳” 目标与禁塑令推动下,研究生物质基可降解塑料的制备工艺与性能优化,对实现塑料产业的绿色转型具有重要意义。
二、生物质基可降解塑料的主要原料与预处理
(一)原料类型与特性
天然高分子原料中,淀粉来源广泛(玉米、薯类),含量达 70%80% ,但亲水性强(吸水率 >20%) ),纯淀粉制品易脆化;纤维素(秸秆、木材)结晶度高( 50%-70%) ),力学强度优良(拉伸强度 >10000MPa) ),却难以直接加工。植物油脂(大豆油、蓖麻油)富含不饱和脂肪酸,可通过化学改性引入活性基团,但氧化稳定性差,储存期 <6 个月。合成生物基单体(如聚乳酸(PLA)、聚己二酸丁二酯 - 对苯二甲酸酯(PBAT))性能稳定,PLA 拉伸强度达 50MPa,但韧性不足(断裂伸长率 <10% ),PBAT 韧性优异(断裂伸长率 >500% ),却强度较低( <20MPa )。
(二)原料预处理技术
淀粉预处理通过塑化(添加甘油、水)破坏结晶结构,塑化剂含量 20%-30% 时,淀粉的玻璃化温度从 60∘C 降至 - 20∘C ,加工流动性提升 3 倍。纤维素预处理采用碱处理(NaOH 浓度 5%-10% )或酶解,降低结晶度至 30%40% ,提高与其他材料的相容性。油脂预处理通过氢化反应提高饱和度,碘值从 120gI2 ₂/100g 降至 50gl2 ₂ /100g 以下,氧化稳定性提升 2 倍。
三、生物质基可降解塑料的制备工艺
(一)熔融共混法
通过双螺杆挤出机将多种原料熔融混合,工艺参数(温度 150–200∘C 、转速30⋅100rpm )直接影响相容性。PLA 与 PBAT 共混时,质量比 7:3 可平衡强度(30MPa)与韧性(断裂伸长率 200% ),但界面结合力弱,需添加 compatibilizer(如马来酸酐接枝物),使冲击强度提升 50% 。该方法生产效率高(产能 1-5 吨 / 小时),但对高填充量( 550% )生物质原料的分散均匀性不足,易出现团聚。
(二)交联改性法
化学交联通过添加交联剂(如异氰酸酯、环氧类)形成三维网络结构,淀粉基塑料经交联后,耐水性提升(吸水率降至 10% 以下),热分解温度提高
。辐射交联(γ 射线、电子束)无需化学试剂,交联度达 50%-70% 时,材料的耐溶剂性提升 40% ,但可能导致分子量降解,力学性能波动 ±10% 。交联改性使材料的使用温度范围拓宽至60-80∘C ,但过度交联会导致脆性增加(断裂伸长率下降 30% )。
四、生物质基可降解塑料的性能特征与调控
(一)力学性能
拉伸强度是关键指标,纯生物质材料强度普遍低于 20MPa ,通过与合成生物基材料共混(如 PLA/PBAT=3/7),强度可达 30MPa ,断裂伸长率超 300% 。冲击强度受界面相容性影响,添加增容剂(如 SEBS-g-MA)可使冲击强度从 2kJ/m2 提升至
10kJ/m2 以上。硬度(邵氏 D)在 50-80 之间,淀粉含量越高硬度越大,但柔韧性下降。
(二)降解性能
微生物降解依赖材料的生物可及性,淀粉基材料在堆肥条件下(58℃、湿度 60% )3 个月降解率达 90% ,而纯 PLA 需 6-12 个月。水解降解适用于含酯键的材料(如PBAT),在 pH=7 的环境中,分子量半衰期约 30 天。降解速率可通过材料结构调控,交联度增加 10% ,降解周期延长 20%-30% ,但需平衡降解性与使用性能(如包装材料需至少 3 个月的使用期)。
五、制备与性能优化中的关键问题
(一)性能平衡与成本控制
力学性能与降解性能存在矛盾,如增强材料添加使强度提升 30% ,但降解率下降20% ;需通过多组分协同(如 PLA/PBAT/ 淀粉三元共混)实现平衡,使强度 >25MPa ,降解率 >80% 。
(二)加工稳定性与一致性
生物质原料批次差异导致性能波动 ±10% ,如不同产地淀粉的 amylose 含量偏差5%-10% ,影响制品质量;需建立原料标准化体系(如淀粉水分含量控制在 10%±1%) ),减少波动。
六、优化策略与发展方向
(一)多组分协同与结构设计
构建 “天然高分子 - 合成生物基 - 功能助剂” 复合体系,通过界面设计(如偶联剂处理纤维)提高相容性,使拉伸强度提升 40% ,同时保持降解率 >90% 。采用层状结构设计(如 PLA/PBAT 交替层),发挥各层优势,使材料同时具备高阻隔性(氧气透过率 <10cc/m2⋅ds y)与高韧性。
(二)工艺创新与智能化
开发连续化预处理工艺(如双螺杆挤出塑化),将淀粉预处理与熔融共混一体化,生产效率提升 50% ,能耗降低 20‰ 。引入反应性加工(如熔融接枝),在加工过程中实现原位改性,省去单独改性步骤,工艺成本降低 15% 。利用机器学习优化配方,基于 1000+ 组实验数据训练模型,预测性能误差 <5% ,缩短研发周期 60% 。
七、结论
生物质基可降解塑料的制备需通过原料预处理、多工艺协同实现性能调控,平衡力学性能、降解性与成本。针对性能矛盾、加工稳定性等问题,需依托多组分复合、工艺创新与智能化设计突破瓶颈。未来,随着原料多元化、工艺绿色化、性能功能化的发展,生物质基可降解塑料将逐步替代传统塑料,在绿色包装、农业生态等领域发挥核心作用,推动循环经济体系构建。
参考文献
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