氟化物测定方法在固体废物中的验证研究

引言

氟化物是固体废物中常见的污染物之一，其过量存在可能对生态环境和人体健康造成危害。无机氟化物是鉴别固体废物浸出毒性的重要指标之一。研究表明，氟对动物、植物和人类具有双重影响。适量是有益的，而过量则会表现出毒性，影响动物、植物和人类的正常生长发育[1]。因此，对固体废弃物中无机氟化物的定量分析显得尤为重要。

准确测定固体废物中的氟化物含量是环境监测的重要环节。离子选择电极法（GB/T15555.11-1995）[2]因其操作简便、灵敏度高而被广泛采用。然而，实验室需根据实际条件对方法进行系统验证，以确保分析结果的可靠性。在资质认定认可过程中，技术评审的关键因素之一就是标准方法的验证[3-4]。本研究基于标准方法，结合实验室现有仪器和试剂，全面验证方法的检出限、精密度和准确度，为固体废物中氟化物的测定提供技术依据。证实实验室具备离子选择电极法测定固体废物中氟化物的环境条件和技术能力。

1.材料与方法

1.1 仪器与试剂

实验使用仪器包括：离子计、电子天平、纯水机、全自动恒温控翻转式萃取器，所有仪器均通过检定并在有效期内使用。主要试剂包括柠檬酸三钠、氟离子标准溶液 GBW（E）0082682、硝酸钠、盐酸，以上试剂经过验收，均满足本次实验相关标准的要求。

2.验证结果

2.1 方法原理：

当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势 E 随溶液中氟离子活度变化而变化。当溶液的总离子强度为定值且足够服从关系式：

E 与 loga_f 成直线关系。 为该直线的斜率，亦为电极的斜率。

2.2 采样方法及样品保存处理

依据 HJ/T298 进行采样，除非冷藏会使样品性质发生不可逆改变，样品应于 4℃冷藏保存。

测定样品的挥发性成分时，在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至 pH<2 ；用于有机成分分析的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。

2.3 标准曲线的测定

绘制 E（mv）- -logC_F （ mg/L ）标准曲线，得出标准曲线线性方程为 y^--50.096x+272.06 ，线性相关系数 r 为 0.9991。

2.4 空白值测定结果及方法检出限的计算

依据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》HJ168-2010 附录 A 方法特性指标确定方法。方法检出限的一般确定方法：按照样品分析的全部步骤，重复n 次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算n 次平行测定的标准偏差，按公式（1）计算方法检出限

MDL=t ρ_（n-1，ρ_0.99）×S （1）

式中：MDL—方法检出限n—样品的平行测定次数t—自由度为n-1，置信度为 99%时的分布（单侧）

次平行测定的标准偏差

其中当自由度为 n-1 ，置信度为 99% 时的 χ_t 值参考表 1 取值。