可降解纺织材料的制备工艺与性能优化
刘光臻
江西服装学院 江西省现代服装工程技术研究中心
引言:高分子材料在纺织领域的应用是以纤维形式的高分子化合物为主,形成丰富多彩的纺织面料。高分子纺织材料中的化学纤维有的可降解,有的难降价,在当前很难大量回收再利用纺织废弃物的状况下,纺织面料的可降解性成为了一个重要的解决思路。随着全球对于环境保护及可持续发展关注度的不断提升,大量传统纺织材料所带来的资源消耗与环境污染问题愈发突出,而可降解纺织材料作为绿色环保型材料,因其能够在自然环境中降解,对环境友好,是纺织材料研究的一个重要方向。
研究开发高性能可降解纺织材料,一方面可以减轻纺织行业面临的环境问题,另一方面也可以满足市场对绿色、可持续产品的需要,具有重要的现实意义和广阔的前景。
、可降解高分子纺织材料的制备工艺
(一)原料选择与预处理
原料的来源是绿色纺织研究的一个方向,天然材料或者石油化工品作为原材料是传统纺织材料的主要来源,比如涤纶、锦纶、腈纶来源于后者;粘胶、 强纤维、 于天然纤维。原料的质量是影响最终产品性能的重要因素, 其原料是木浆粕和棉浆粕,两者纤维素含量等指标有差异,最 纤 用浆粕甲纤含量 91% 以上,普通粘胶长丝用浆粕甲纤含量通常要超过 93% ,高湿模量纤维需要的浆粕甲纤含量不能低于 96% ,如用木浆,其中的半纤维素含量要低,这是一个重要的原料指标。
合成的可降解高分子材料,要严格把控单体的纯度和质量,防止杂质干扰聚合反应。按照不同的应用需求,可以对原料实施共混改性,将不同性能的高分子材料混在一起,从而改良材料的综合性能。将聚乳酸(PLA)和可生物降解聚己内酯(PCL)共混,就可以调节材料的柔韧性和降解速度。
(二)聚合反应方法
聚合反应在制备可降解高分子材料中有重要的作用,常用的聚合反应有开环聚合,缩聚反应等。例如生产PLA 是利用乳酸先制备出丙交酯,然后再将其开环聚合反应实现聚乳酸完成。最初PLA 是乳酸直接聚合而成的,但产量低、分子量小、力学性能差,因此不能满足作为材料的实用价值,采用两步的丙交酯法得到了可应用的高分子量PLA。开环聚合时也需要选用适合的催化剂以及适宜的反应条件来控制聚合反应的速度和分子量分布。PCL 也是开环聚合,在金属阴离子络合催化剂催化下通过己内酯单体开环聚合而成。缩聚反应则是通过单体进行反应缩合从而形成高分子链,石油基生物可降解合成纤维聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)就是缩聚反应制备生产的高聚物。其工艺是通过酯化、缩聚等形成共聚物,具有良好生物可降解性与柔韧性,降解方式可以是微生物发酵新陈代谢等。
(三)纺丝工艺
可降解高分子纺丝是把高聚物材料变成纤维的过程,常见的纺丝类别有熔融纺丝、溶液纺丝等。熔融纺丝是将高分子材料加热到熔融状态,再从喷丝孔挤出来,在空气中冷却固化成纤维。这种方法生产效率高、成本低,但对材料的热稳定性和可纺性要求比较高,PBAT 纤维制备就是熔融纺丝,这种方法可以很方便地制备多组分、多结构纤维,比如海岛型,皮芯结构、超细旦纤维。溶液纺丝是将高分子材料溶解在合适的溶剂里,形成纺丝溶液,然后从喷丝孔挤出来,经过凝固浴让溶剂挥发或者发生化学反应使纤维固化,溶液纺丝可以纺出性能更好的纤维。通常溶液纺丝的高分子材料的分解温度高于其熔融温度,此种高分子在尚未到熔点时就会发生分解,此法要有合适的溶剂或适当的化学反应。同时溶剂的回收和处理是需要解决的问题,纺丝时,还可以改变纺丝工艺参数,如喷丝孔的形状、大小、纺丝速度等控制纤维的结构和性能。
二、可降解高分子纺织材料性能的优化策略(⟶) 仿生结构力学性能的深度强化方法
在可降解纺织材料力学性能优化上,模仿自然界生物的奇妙结构是十分有创新性的想法,如蜘蛛丝具有极高的强度和韧性,其微观结构包含复杂的层级排列,模仿蜘蛛丝的结构,针对可降解高分子材料展开结构设计并构建起来,利用纳米自组装技术,将可降解高分子链依照某种方式排列组合,从而生成类似于蜘蛛丝的纳米纤维束结构。这种结构可以有效地分散应力,材料受力时,应力会在纳米纤维束之间平均传递,从而防止局部应力过大引发材料断裂。引入生物矿化概念可改善高分子性能,如在可降解高分子基体中引入纳米级无机矿物颗粒羟基磷灰石等,因无机矿物颗粒与高分子链之间会产生很强的相互作用,可提高材料强度和耐磨性。在制备过程中控制好纳米矿物颗粒的大小、分布和含量,让它们与高分子链产生最好的协同效应,使材料的力学性能得到最大程度上的增强,达到高端纺织品对材料强度提出的严格要求。
(二)智能响应型降解性能的精准调控策略
传统可降解高分子纺织材料的降解性能很难按照实际使用环境进行调节,要解决这个问题,开发智能响应型的降解性能调节策略很有必要。需要将具备环境响应特性的分子或者基团添加到可降解高分子链当中,对光响应基团来说,当材料接触到一定波长的光时,光响应基团就会产生化学反应,致使高分子链发生改变,加快材料的降解速度。在实际应用中,针对那些必须迅速降解的临时性纺织制品,比如医疗手术用的缝合线,当它们完成自己的使命后,只需照射特定波长的光就能促使材料迅速降解,减轻二次手术取出的痛苦。还可加入温度响应基团,以温差改变其降解速度,在低温下保持较长时间的稳定性,降解速度较慢;在高温下温度响应基团引发降解反应,使得高分子链断裂,材料降解速度加快。这种智能响应型降解性能调节手段,可以针对不同的使用情况和要求,精确把控材料的降解时间与速度,提升其使用效益与环保程度。
(三)多功能协同的表面功能化深度改造方案
可降解高分子纺织材料的表面性能很大程度上决定了其在实际应用中的表现,通过多功能协同的表面功能化深度改造策略,可以使材料拥有多种优异的性能。采用等离子体处理技术对材料表面进行改性,等离子体中的高能粒子轰击材料表面,会在表面形成大量活性基团,这些活性基团可以作为后续功能化修饰的反应位点。然后采用化学接枝法,将具有抗菌、自清洁、防紫外线等功能的分子或者聚合物接枝到材料表面,比如接枝带有季铵盐基团的聚合物,会使材料具有很强的抗菌性能,有效抑制细菌在材料表面的生长繁殖;接枝含氟聚合物会使得材料表面变得更为疏水,从而具有自清洁功能,减少污渍的附着;接枝含有紫外线吸收剂的分子,可以增强材料的防紫外线性能,防止紫外线对人体皮肤造成伤害。借助这样一种多种功能协同下的表面功能改造,从而让可降解高分子纺织材料能在医疗、户外运动等方面拥有更多应用场景,以符合各类用户对材料性能有着各种不同需求的情况。
结束语
综上所述,可降解高分子纺织材料作为前景广阔的环保型材料,其制备工艺与性能优化成为研究热点。随着科技不断发展,可降解高分子纺织材料的研究会越来越深入,将会出现更多性能更优、成本更低、应用更广的新材料,为纺织行业可持续发展和环境保护作出更大贡献。
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