煤制合成气工艺中硫脱除技术的对比分析与改进
邢文斌
内蒙古大全新能源有限公司 内蒙古包头市014060
一、引言
随着全球能源需求的不断增长和环境保护意识的日益增强,煤制合成气工艺作为一种重要的能源转化技术,受到了广泛关注。然而,煤中含有一定量的硫,在煤制合成气过程中,硫会转化为硫化氢等有害物质,不仅会对设备造成腐蚀,影响生产安全,还会排放到大气中,造成环境污染。因此,硫脱除技术是煤制合成气工艺中的关键环节,其效果直接影响到产品的质量和环境效益。研究煤制合成气工艺中硫脱除技术的对比分析与改进,对于提高煤制合成气工艺的经济性和环境友好性具有重要意义。
二、煤制合成气工艺中硫脱除技术概述
(一)硫脱除的必要性
煤中的硫主要以无机硫和有机硫的形式存在。在煤制合成气过程中,硫会与氢气等反应生成硫化氢等有害物质。硫化氢具有强烈的腐蚀性,会对设备造成严重腐蚀,缩短设备的使用寿命,增加设备维护和更换成本。同时,硫化氢排放到大气中,会形成酸雨等环境问题,对生态环境和人类健康造成危害。因此,在煤制合成气工艺中,必须对硫进行有效的脱除,以保证生产的顺利进行和环境的保护。
(二)硫脱除技术分类
目前,煤制合成气工艺中的硫脱除技术主要分为传统硫脱除技术和现代硫脱除技术两大类。传统硫脱除技术包括物理法、化学法和生物法等;现代硫脱除技术则包括低温甲醇洗、选择性氧化法、SICS 法催化氧化等。这些技术各有其特点和适用范围,在实际应用中需要根据具体情况进行选择。
三、传统硫脱除技术的对比分析
(一)物理法
物理法主要包括粒度分选、引入惰性气体、磁选等。粒度分选是通过物理力学原理,根据煤中硫的粒度大小进行分选,将含硫煤和不含硫煤分开。常见的分选设备有摇床、离心机和磁选机等。其优点是操作简单,成本较低,但对于细颗粒煤的脱硫效果较差。引入惰性 通过加热或其他物理手段将煤中的硫氧化物转化为易挥发的硫化物来实 方法可以减少硫与煤中其他成分的反应,但需要消耗大量的惰性气体,成本较高。磁选是利用磁性力将煤中的硫化物和铁磁物质分离,在磁场作用下,磁性硫化物和铁磁物质会被吸附在磁性材料上,而不具有磁性的煤炭会通过磁场而分离。
(二)化学法
化学法主要有氧化还原法、萃取法、酸洗法等。氧化还原法通过添加氧化剂或还原剂来促使煤中的硫和其他元素发生氧化还原反应,从而使硫从煤中脱离。常见的氧化剂有氧气、过氧化氢等,还原剂则包括氢气、亚硝酸钠等。该方法可以高效地脱除煤中的硫,但需要控制反应条件,且可能会产生其他副产物。萃取法是利用溶剂将硫从煤中提取出来,常用的溶剂有甲醇、乙醇等。通过将煤与溶剂混合,硫会与溶剂中的活性基团发生反应,形成可溶性化合物,从而实现硫的脱除。该方法具有较高的脱硫效率,但溶剂的回收和再生成本较高。酸洗法是将煤暴露在酸性溶液中,通过化学反应将硫从煤中溶解出来,常用的酸性溶液有盐酸、硫酸等。酸洗法可以有效地去除煤中的大部分硫,但需要注意对废液的处理,以避免对环境造成污染,且酸性溶液会对设备造成腐蚀。
(三)生物法
生物法包括生物堆和生物燃料电池等。 生物堆是利用微生物对煤中硫进行脱除,在生物堆中,加入适量的微生物,它们可以利用煤中的硫作为 硫转化为可溶性化合物,从而实现硫的脱除。该方法具有环保、成本低的优 处理时间。生物燃料电池是微生物通过代谢作用将煤中的硫转化为电子,这些电子随后可以通过电极进行收集和利用。生物燃料电池不仅可以实现硫的脱除,还可以产生可再生的电能,但目前该技术还处于研究阶段,实际应用还存在一定困难。
四、现代硫脱除技术的对比分析(一)低温甲醇洗
低温甲醇洗所选择的洗涤剂是甲醇,在温度低于273K 下操作,因为甲醇的吸收能力在温度降低的情况下会大幅度地增加,并能保持洗涤剂损失量最少。低温甲醇洗适合于分离和脱除酸性气体组分 CO2 、H₂S 及 COS,因为这些组分在甲醇中具有不同的溶解度, 而这种选择性能得到无硫的尾气。例如有尿素合成工序的话,如果遵守环境保护规则,就可以直接排入大气或用于生产 CO2 。低温甲醇洗在大型化装置中的生产业绩、工艺气的净化指标、溶剂损耗、消耗和能耗、CO₂产品质量有其优势。但该方法设备投资较大,操作条件较为苛刻,需要低温环境,增加了能耗和成本。
(三)SICS 法催化氧化(有机催化法)
SICS 法催化氧化(有机催化法)脱硫脱硝工艺先将焦炉烟气喷水降温至150℃下,经过强氧化剂(臭氧或双氧水)时,NO 转化为易溶于水的高价氮氧化物生成亚硝酸(HNO₂)。烟气中的SO₂和NOx 溶解在水里分别生成 H₂SO₃和HNO₂实现焦炉烟气的脱硫脱硝。脱硫脱硝的副产物硫酸铵和硝酸铵经干燥结晶,作为产品硫。工艺特点是脱硫效率高,氨逃逸低,实现低温脱硝,烟气波动适应性强。缺点是烟气温度需降低到150℃以下,需要消耗额外的能量来降温,且强氧化剂的使用增加了操作的安全风险。
五、煤制合成气工艺中硫脱除技术的改进建议
(一)优化工艺流程
根据煤制合成气的原料性质和产品要求,优化硫脱除工艺流程。可以采用多种硫脱除技术相结合的方式,充分发挥不同技术的优势,提高脱硫效率。例如,先采用物理法进行初步脱硫,再采用化学法或现代硫脱除技术进行深度脱硫,以降低生产成本和提高脱硫效果。
(二)研发新型脱硫剂
加大对新型脱硫剂的研发力度,开发具有高效、低成本、环保等特点的脱硫剂。新型脱硫剂应具有更好的脱硫性能和选择性,能够在较低的温度和压力下实现高效脱硫,同时减少对设备的腐蚀和对环境的污染。
(三)加强设备维护与管理
加强对硫脱除设备的维护与管理,定期检查设备的运行状态,及时发现和解决设备故障。采用先进的监测技术和自动化控制系统,实时监测硫脱除过程中的关键参数,如温度、压力、气体组成等,确保设备的稳定运行和脱硫效果。
六、结论
煤制合成气工艺中硫脱除技术对于保证生产安全、 保护环境和提高产品质量具有重要意义。传统硫脱除技术和现代硫脱除技术各有其优缺点, 在 。通过对比分析不同硫脱除技术的原理、特点和应用效果,可以看 但也存在成本较高、操作条件苛刻等问题。为了提高煤制合成气 的水平 程、研发新型脱硫剂、加强设备维护与管理以及推动技术创新与研发。通过这些改进措施,可以提高 率,降低生产成本,减少对环境的污染,推动煤制合成气工艺的可持续发展。
参考文献:
【1】韩晓萌、杨泽萌、曹勇杰、李鹏.高炉煤气精脱硫工艺选择及设备优化.《冶金动力》2023
【2】付庆伟、刘聪、杜健敏、刘瑛、付本全、张垒.高炉煤气精脱硫工艺分析.《冶金与材料》2020
【3】邓万里、杨静、李霁.焦炉煤气精脱硫工艺分析及设计优化.《冶金动力》2024.