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Frontier Technology Education Workshop

有机农药残留检测技术的研究与进展

作者

陆山伟 王惟宇

中科泰检测(江苏)有限公司 江苏省兴化市 225700

一、引言

在农业生产中,有机农药的广泛使用虽有效保障了农作物产量,却也带来了严峻的残留问题。有机农药残留不仅会对土壤、水体等生态环境造成污染,还会通过食物链进入人体,严重威胁人体健康。因此,开发高效、精准的有机农药残留检测技术迫在眉睫。随着科技的进步,多种检测技术不断涌现并持续优化,在有机农药残留检测领域发挥着关键作用。

二、传统有机农药残留检测技术

2.1 气相色谱法(GC)

气相色谱法利用不同物质在气相和固定相之间分配系数的差异实现分离检测。其分离效能高,对易挥发、热稳定性好的有机农药,如有机氯、有机磷类农药检测效果显著。在检测有机氯农药时,可借助电子捕获检测器(ECD),检测限低至 μg/kg 级。但该方法对样品前处理要求高,且不适用于热不稳定、不易挥发的农药。

2.2 液相色谱法(HPLC)

液相色谱法以液体为流动相,通过不同物质在固定相和流动相中的分配系数差异进行分离。能检测热不稳定、大分子及离子型有机农药,如氨基甲酸酯类农药。在检测蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留时,采用高效液相色谱 - 紫外检测器,可实现多组分同时测定。不过,该技术分离时间较长,对复杂基质样品的检测能力有待提升。

2.3 薄层色谱法(TLC)

薄层色谱法将样品点在薄层板上,利用展开剂展开,依据斑点位置和颜色定性定量分析。操作简便、成本低,能对多种有机农药进行初筛。在检测水果中拟除虫菊酯类农药时,通过与标准品比对斑点 Rf 值判断是否存在农药残留。但其灵敏度和准确性相对较低,难以满足痕量检测需求。

三、现代有机农药残留检测技术

3.1 色谱 - 质谱联用技术(GC - MS、LC - MS)

GC - MS 结合了气相色谱的高分离能力和质谱的高鉴别能力,可对复杂样品中多种有机农药同时定性定量分析,能准确测定有机农药的分子量和结构,对痕量有机农药检测效果卓越,广泛应用于农产品、环境样品中有机农药残留检测。LC - MS 则适用于热不稳定、难挥发有机农药,在检测蔬菜中新型农药残留时,能有效克服 GC - MS 的局限性,拓展了有机农药残留检测范围。

3.2 免疫分析法

免疫分析法基于抗原 - 抗体特异性结合原理,具有灵敏度高、特异性强、操作简便等优点。常见的酶联免疫吸附测定法(ELISA),可用于多种有机农药残留检测。在检测粮食中有机磷农药残留时,通过酶标记抗体与抗原反应,依据酶催化底物显色程度定量分析。

3.3 光谱分析法

光谱分析法包含多种技术。例如,紫外 - 可见分光光度法利用有机农药对特定波长光的吸收特性检测残留,操作简单、成本低,可用于部分有机农药快速检测。红外光谱法依据有机农药分子振动吸收光谱特征进行检测,能提供分子结构信息。拉曼光谱法可检测分子振动和转动信息,在有机农药残留检测中具有无损、快速等优势,借助表面增强拉曼光谱技术,能显著提高检测灵敏度,实现痕量检测。

四、新兴有机农药残留检测技术

4.1 生物传感器技术

生物传感器作为一种融合生物学、物理学和电子学的新型检测手段,其核心在于将具有特异性识别能力的生物识别元件(如酶、抗体、核酸等)与能将生物信号转化为可测量物理信号的转换元件(如电极、光学探测器等)有机结合,从而实现对有机农药残留的高效检测。在实际应用中,酶传感器展现出独特优势,比如针对有机磷农药,它利用胆碱酯酶等特定酶与农药的不可逆抑制反应,通过监测反应过程中电信号(如电流变化)或光信号(如荧光强度变化)的改变来精准量化农药含量,其检测限可低至纳克甚至皮克级别,对有机磷农药的特异性识别能力远超传统方法,能有效避免复杂基质中其他成分的干扰。免疫传感器则依托抗原与抗体的高度特异性结合,通过修饰在传感器表面的抗体捕获目标农药分子,再借助电化学或光学信号放大技术将微弱的结合信号增强,实现对多种有机农药的快速筛查。

4.2 纳米材料技术

纳米材料凭借其超大的比表面积、独特的量子效应和良好的生物相容性,为有机农药残留检测技术的突破提供了全新思路。在传感器制备方面,量子点作为一种新型纳米荧光材料,其荧光量子产率高、发光稳定性强,当与有机农药分子发生特异性作用时,荧光强度会发生显著淬灭或增强,基于这一特性构建的量子点荧光传感器,对多种有机农药的检测限可达10-9mol/L 以下,且检测过程不受样品颜色和浊度的影响,在检测水果汁中的有机磷农药时表现出优异的准确性和重复性。在样品前处理环节,纳米材料的应用同样革新了传统方法,例如采用石墨烯修饰的固相微萃取探头,其比表面积是传统萃取材料的数十倍,能通过 π-π 堆积作用和疏水相互作用高效吸附环境水样中的多环芳烃类农药,富集倍数可达上千倍,大大降低了后续检测仪器的最低检测限,使原本难以检测的痕量农药残留得以准确测定,这种高效富集能力尤其适用于土壤、水体等复杂环境样品中低浓度农药残留的分析。

4.3 便携式检测技术

随着食品安全监管对现场快速检测需求的日益增长,便携式检测技术在有机农药残留检测领域的应用愈发广泛,其核心在于通过微型化设计和智能化集成,将实验室级的检测能力延伸到现场。便携式拉曼光谱仪采用小型化激光光源和高灵敏度探测器,重量仅为传统仪器的 1/10,配合专用的智能手机 APP,可实现检测数据的实时分析和结果显示,在农贸市场对蔬菜进行抽检时,只需将激光探头对准样品表面,30 秒内即可完成对氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类等常见农药的定性识别和半定量分析,检测准确率与实验室大型仪器相当。便携式气相色谱仪则通过微型色谱柱和快速升温技术,缩短了分析时间,其体积仅为公文包大小,可由检测人员随身携带至田间地头,在蔬菜采摘前对其进行农药残留检测,采用电子捕获检测器时,对有机氯农药的检测限可低至 0.01mg/kg ,完全满足国家标准的检测要求,这种即时检测能力有效避免了不合格农产品流入市场,为食品安全筑起了第一道防线。

五、结论

有机农药残留检测技术历经从传统到现代,再到新兴技术的发展历程。传统检测技术如气相色谱法、液相色谱法和薄层色谱法为有机农药残留检测奠定基础,但存在各自的局限性。现代色谱 - 质谱联用技术、免疫分析法和光谱分析法显著提升了检测的准确性和灵敏度,拓展了检测范围。新兴的生物传感器技术、纳米材料技术和便携式检测技术则朝着快速、灵敏、便携、智能化方向发展,为有机农药残留检测提供了更高效、便捷的解决方案。未来,有机农药残留检测技术将持续创新,多种技术相互融合,进一步提高检测性能,为保障食品安全和生态环境安全提供更有力的技术支持。

参考文献

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[3]刘磊,卞正兰,董作人,等.山药中有机农药残留的表面增强拉曼光谱检测[J].激光与光电子学进展,2022,59(04):355-362.